青白二蛇情如姊妹，白蛇素素为长，青蛇青青为幼，二人居于灵雨山庄内，由于素素常读古书，对爱情抱有憧憬，反之青青对男女之情不屑一顾。在山庄邻一山洞内住有修炼数百年的黑蝙蝠，对素素抱有非份之想，惜功力不及她而伺机窥视。穷书生宁丹，奉母命往镇中寻觅未谋面之指腹为婚妻子，与青青产生误会；于是青青乔装小姐，而素素扮侍婢往见宁丹扮其妻子。素素对宁丹一见钟情，而宁丹也被素素吸引，但碍于礼教而压抑感情。另方面，青青对宁丹百般折磨，后被他的孝心和细心吸引。素素察觉青青有异，于是要调回主仆身份，青青为姊妹情份而疏远宁丹，此时偏是宁丹对青青有好感，迫于背起迎娶素素之责任。一次黑蝙蝠偷袭，青青及宁丹面临绝境，以为离死期不远而发生关系。及后二人逃离险境，又被迫分开而苦痛。素素得知二人关系，且受黑蝙蝠煽动而合谋让青青在宁丹面前现身，受素素离间下，青青黯然怀着宁丹的骨肉远去。十六年后，宁丹得素素帮助下成为药坊东主，外号药仙，与素素育一子宁叶及一女宁静，并住在仙霞镇中。仙霞山上，青青与子明声居此，以采药为生，她在清心寡欲下道行更深，美貌如昔。素素当年被黑蝙蝠奸污，诞下子宁叶，因宁叶两妖所生，天生魔性，素素唯有常用法力将之魔力封闭，再加上人间平凡生活，道行渐消退。石头道人以捉妖魔为职，初误会青青乃同道修行之人。宁丹在遇险时得青青所救，而青青此时以明声之母为名，不肯相认，但素素猜到其身份，恐她与宁丹破镜重圆，但青青表示一切如流水逝去。此际，黑蝙蝠再现，看中宁叶魔性且造就他以便将来吃之。一次宁叶狂性大发伤宁丹，以至青青为救他而迫于相认。明声知己倪小雪误会被宁叶所污辱而轻生，石头道人之徒弟蚱蜢本是喜欢她，遂与之鬼魂交往，石头知此事斥责之，反被他点醒，觉悟正邪非两立，接受青青之身份，更发现爱上她。宁叶妖性尽现，令宁丹明了他非亲子，且青青乃素素所害而离开她，素素为此与青青等人对抗。